Reaktivität von cyclischen Olefinen mit Singulett-Sauerstoff und Entdeckung eines neuen Synthesewegs zu 1,2,4-Trioxanen

1,2,4-Trioxane stellen potenzielle Wirkstoffe zur Behandlung des lebensgefährlichen Malaria-Erregers Plasmodium falciparum dar. Die vorliegende Arbeit widmet sich der Erforschung neuer bicyclischer 1,2,4-Trioxane aus cyclischen Olefinen über die Photooxygenierung dieser Substrate und der anschließenden Cyclisierung der Photooxygenierungsprodukte. Im Fokus stehen 5- und 6-gliedrige cyclische Michael-Systeme sowie aromatische Heterocyclen. Eine Syntheseroute ausgehend von cyclischen Michael-Systemen setzt naturgemäß die Reaktivität dieser Systeme mit Singulett-Sauerstoff voraus. Beispiele für Photooxygenierungsreaktion von cyclischen Michael-Systemen sind in der Literatur allerdings rar und die Gründe dafür unklar. Die vorliegende Arbeit untersucht die Reaktivität dieser Systeme und sucht Erklärungsansätze für die mangelnde Reaktivität. Darüber hinaus wird in dieser Arbeit ein neuer Syntheseweg zu 1,2,4-Trioxanen über eine intramolekulare Transperoxyacetalisierung von Hydroperoxyacetalen realisiert, die durch Photooxygenierung der entsprechenden ungesättigten Acetale zugänglich sind.