Donorsubstituierte Biphenyle als nicht-palindrome Pinzettenliganden

Donorsubstituierte Biphenyle als nicht-palindrome Pinzettenliganden von Feuerstein,  Wolfram
Komplexe später Übergangsmetalle mit Pinzettenliganden erfreuen sich eines großen Interesses wegen vielfältiger photophysikalischer Eigenschaften, die solche Komplexe interessant für eine Anwendung in OLEDs, in der Sensortechnik oder der Photokatalyse machen. Ein häufig bei Platin- und Goldkomplexen verwendeter Pinzettenligand basiert auf 2,6-Diphenylpyridin. Das dazu nicht-palindrome, Biphenyl-basierte Pendant, bei dem die Position des zentralen Pyridin- mit einem lateralen Phenyldonor vertauscht ist, ist hingegen bisher wenig untersucht ebenso wie andere Donormotive als Pyridin. In der vorliegenden Arbeit wird die Entwicklung von synthetischen Zugängen zu Dihalobiphenylen beschrieben, die über verschiedene Donormotive - Pyridin, Phosphin und NHC - verfügen. Diese Biphenyle sind als Präliganden geeignet, um einerseits über Transmetallierung der von ihnen abgeleiteten Stannole nicht-palindrome Au(III)-Pinzettenkomplexe und andererseits über eine doppelte oxidative Addition nicht-palindrome Pinzettenkomplexe mit Metallen der Gruppe 10 zu bilden. Diese Komplexe wurden hinsichtlich ihrer photophysikalischen Eigenschaften untersucht und der Einfluss der verschiedenen Donormotive beleuchtet. Damit stellt diese Arbeit einen wichtigen Beitrag zu Entwicklung und Verständnis lumineszenter Übergangsmetallkomplexe dar und erweitert das Spektrum an Pinzettenliganden um eine bisher weitgehend unerforschte Klasse.
Aktualisiert: 2023-05-15
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Donorsubstituierte Biphenyle als nicht-palindrome Pinzettenliganden

Donorsubstituierte Biphenyle als nicht-palindrome Pinzettenliganden von Feuerstein,  Wolfram
Komplexe später Übergangsmetalle mit Pinzettenliganden erfreuen sich eines großen Interesses wegen vielfältiger photophysikalischer Eigenschaften, die solche Komplexe interessant für eine Anwendung in OLEDs, in der Sensortechnik oder der Photokatalyse machen. Ein häufig bei Platin- und Goldkomplexen verwendeter Pinzettenligand basiert auf 2,6-Diphenylpyridin. Das dazu nicht-palindrome, Biphenyl-basierte Pendant, bei dem die Position des zentralen Pyridin- mit einem lateralen Phenyldonor vertauscht ist, ist hingegen bisher wenig untersucht ebenso wie andere Donormotive als Pyridin. In der vorliegenden Arbeit wird die Entwicklung von synthetischen Zugängen zu Dihalobiphenylen beschrieben, die über verschiedene Donormotive - Pyridin, Phosphin und NHC - verfügen. Diese Biphenyle sind als Präliganden geeignet, um einerseits über Transmetallierung der von ihnen abgeleiteten Stannole nicht-palindrome Au(III)-Pinzettenkomplexe und andererseits über eine doppelte oxidative Addition nicht-palindrome Pinzettenkomplexe mit Metallen der Gruppe 10 zu bilden. Diese Komplexe wurden hinsichtlich ihrer photophysikalischen Eigenschaften untersucht und der Einfluss der verschiedenen Donormotive beleuchtet. Damit stellt diese Arbeit einen wichtigen Beitrag zu Entwicklung und Verständnis lumineszenter Übergangsmetallkomplexe dar und erweitert das Spektrum an Pinzettenliganden um eine bisher weitgehend unerforschte Klasse.
Aktualisiert: 2023-04-17
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Synthese photolumineszenter Metallkomplexe, UV-LED-NMR-Charakterisierung eines photolabilen Komplexes sowie photolithographische Immobilisierung von Metallopolymeren

Synthese photolumineszenter Metallkomplexe, UV-LED-NMR-Charakterisierung eines photolabilen Komplexes sowie photolithographische Immobilisierung von Metallopolymeren von Feuerstein,  Thomas
Die Dissertation beschreibt die Synthese und Charakterisierung dimerer Alkinyl-Amidinat-Komplexe der einwertigen Münzmetalle sowie deren photophysikalische Eigenschaften. Des Weiteren wird auf ein chirales Iminophosphonamid sowie diverse Metallkomplexe dieser Verbindung eingegangen. Bei der photophysikalischen Untersuchung der Iminophosphonamid-Alkalimetallkomplexe konnten TADF-Prozesse (engl. thermally activated delayed fluorescence) beobachtet werden, die mit Hilfe quantenmechanischer Rechnungen erklärt werden. Außerdem wird ein Spiropyran und dessen Metallkomplexierung beschrieben. Hierbei wurden chemische Transformationen unter UV-Anregung beobachtet, diese konnten über in situ UV-LED-NMR Methoden verifiziert werden. Ferner werden Liganden beschrieben, die sich für Copolymerisationen eignen und erfolgreich in Liganden- bzw. Metallopolymere überführt wurden. Die erhaltenen Polymere eigneten sich für die ortsaufgelöste photolithographische Immobilisierung an funktionalisierten Oberflächen.
Aktualisiert: 2021-04-16
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