Zündtemperaturen in großen Behältern

Zündtemperaturen in großen Behältern von Brandes,  Elisabeth, Hirsch,  Werner
Die Normzündtemperatur Tz, eine der fundamentalen sicherheitstechnischen Kenngrößen, wird in einem offenen 0,2 l-Gefäß ermittelt (IEC 60079-20-1 und DIN 51794: 0,2 l Erlenmeyerkolben; ASTM E 659: 0,2 l Rundkolben). Ältere Beobachtungen in Volumina bis 20 l zeigenjedoch, dass die Zündtemperatur in größeren Gefäßen sinken kann. Dieser Zusammenhang wurde für reine Substanzen und binäre Substanzgemische systematisch in Gefäßen bis zu 0,5 m³ Rauminhalt untersucht.
Aktualisiert: 2022-09-21
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Zündtemperaturen in anderen Oxidationsmitteln als Luft

Zündtemperaturen in anderen Oxidationsmitteln als Luft von Brandes,  Elisabeth, Hirsch,  Werner, Stolz,  Thomas
Ex-114: E. Brandes, W. Hirsch, Th. Stolz: Zündtemperaturen in anderen Oxidationsmitteln als Luft 32 S., 14 Abb., 5 Tab., ISBN 978-3-95606-459-3, 2018 € 9,50 In der vorliegenden Arbeit wurde für zehn organische Substanzen ihre jeweilige Zündtemperatur in Distickstoffmonoxid+Luft-Gemischen mit unterschiedlichem N2O-Volumenanteil bestimmt. Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt: In reinem Distickstoffmonoxid konnten keine Zündungen bis 590°C beobachtet werden.Die Zündtemperatur aller untersuchten Substanzen steigt mit zunehmendem N2OVolumenanteil an und erreicht spätestens bei einem Distickstoffmonoxidanteil im N2O+Luft-Gemisch von 80 Vol.-% nahezu 600°C. Mit zunehmendem N2O-Anteil im Oxidator nimmt die Heftigkeit der Zündungen zu. Die Beobachtungen können erklärt werden durch die Annahme, dass die Initiierungder Zündung nur mit dem Sauerstoffanteil des N2O+Luft-Gemisches erfolgt und das Distickstoffmonoxid erst in Folge dessen zum Selbstzerfall angeregt wird. Für 13 Substanzen wurde der Einfluß des Sauerstoffanteils im N2+O2-Oxidator-gemisches auf die Zündtemperatur experimentell bestimmt. Dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:In keinem Fall konnte bei O2-Volumenanteilen im Oxidatorgemisch zwischen Luft und reinem Sauerstoff eine Zündtemperatur bestimmt werden, die niedriger liegt als die Zündtemperatur in reinem Sauerstoff. Die Differenz der Zündtemperaturen ist nicht das alleinige Kriterium um vorherzusagen wie die Zündtemperatur mit zunehmendem Sauerstoffanteil im Oxidatorgemisch auf den Wert in reinem Sauerstoff sinkt. Nur bei Substanzen, deren Differenz zwischen der Normzündtemperatur und der Zündtemperatur in reinem Sauerstoff gering (< 50K) ist, ist eine lineare Interpolation über den ganzen Sauerstoffbereich (20,85 Vol.-% bis 100 Vol.-%) möglich. Für Substanzen deren Differenz zwischen der Normzünd-temperatur und der Zündtemperatur in reinem Sauerstoff > 50 K ist, führt eine solche Interpolation zu Ergebnissen die auf der unsicheren Seite liegen. Bei einem Teil dieser Substanzen fällt die Zündtemperatur allmählich ab, wobei die Zündtemperatur in reinem Sauerstoff bei einem O2-Volumenanteil im Oxidatorgemisch von ca. 70 Vol.-% erreicht wird. Beschreibt man diesen Verlauf durch ein Polynom 2. Ordnung mit dem Minimum der Zündtemperatur in reinem Sauerstoff bei 70 Vol.-% O2 im Oxidator-gemisch erhält man Werte, die auf der sicheren Seite liegen. Solche Substanzen haben weniger als drei zusammenhängenden CH2-Gruppen. Zündtemperatur in reinem Sauerstoff gering (< 50K) ist, ist eine lineare Interpolation über den ganzen Sauerstoffbereich (20,85 Vol.-% bis 100 Vol.-%) möglich. Für Substanzen deren Differenz zwischen der Normzündtemperatur und der Zündtemperatur in reinem Sauerstoff > 50 K ist, führt eine solche Interpolation zu Ergebnissen die auf der unsicheren Seite liegen. Bei einem Teil dieser Substanzen fällt die Zündtemperatur allmählich ab, wobei die Zündtemperatur in reinem Sauerstoff bei einem O2-Volumenanteil im Oxidator-gemisch von ca. 70 Vol.-% erreicht wird. Beschreibt man diesen Verlauf durch ein Polynom 2. Ordnung mit dem Minimum der Zündtemperatur in reinem Sauerstoff bei 70 Vol.-% O2 im Oxidator-gemisch erhält man Werte, die auf der sicheren Seite liegen. Solche Substanzen haben weniger als drei zusammenhängenden CH2-Gruppen. Bei dem anderen Teil dieser Substanzen fällt die Zündtemperatur steil ab und erreicht die Zündtemperatur in reinem Sauerstoff bei einem O2-Volumenanteil im Oxidatorgemisch bei ca. 30 Vol.-%. Der steile Abfall kann durch eine lineare Korrelation beschrieben werden. Solche Substanzen haben wenigstens drei zusammenhängenden CH2-Gruppen.
Aktualisiert: 2022-09-21
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Druckabhängigkeit der unteren Explosionsgrenze von Gasen und Dämpfen im Überdruckbreich

Druckabhängigkeit der unteren Explosionsgrenze von Gasen und Dämpfen im Überdruckbreich von Hirsch,  Werner, Zakel,  Sabine
Ex-14: W. Hirsch, S. Zakel: Druckabhängigkeit der unteren Explosionsgrenze von Gasen und Dämpfen im Überdruckbereich 24 S., 13 Abb., 2 Tab., ISBN 978-3-95606-460-9, 2018 € 9,00 Für sieben Stoffe wurden die unteren Explosionsgrenzen im Druckbereich zwischen 1 bar und 20 bar und bei Temperaturen von 100°C und 150°C bestimmt. Unter Einbeziehung von Literaturwerten für den Unterdruckbereich zeigte sich, dass die unteren Explosionsgrenzen dieser Stoffe oberhalb von ca. 0,6 bar nur schwach druckabhängig sind. Man kann nicht generell davon ausgehen, dass die UEG mit steigendem Druck fällt. Bei mehreren Substanzen scheint zwischen 2 bar und 10 bar ein flaches Maximum der UEG zu existieren. Ein solches Verhalten ist bereits aus der Literatur bekannt. Die Annäherung des Verhaltens der UEG bei Druckerhöhung durch eine lineare Regression ist nicht sinnvoll. Die Konstruktion einer Ausgleichs-geraden würde in Einzelfällen zu einer Abschätzung der UEG zur unsicheren Seite führen. Folgende Schlussfolgerungen können für eine sicherheitstechnische Beurteilung anhand der Ergebnisse gezogen werden: Die untere Explosionsgrenze ist im Bereich von 0,6 bar bis 20 bar nur schwach druckabhängig. Die UEG durchläuft in den hier beschriebenen Fällen ein flaches Maximum, bevor sie geringfügig abfällt. Eine Beschreibung des Verlaufs durch eine angenäherte Gerade ist unbefriedigend. Eine Extrapolation zu Drücken größer als 20 bar ist nicht möglich. Die untere Explosionsgrenze bis zu 20 bar kann bei den hier gemessenen Brennstoffen sicheren Seite abgeschätzt werden, wenn man annimmt, dass sie um 0,1 Mol-% unter dem Wert bei Normaldruck liegt.
Aktualisiert: 2022-09-21
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